本发明公开了一种电化学合成硼氢化物的工艺,具体步骤为:向阴极室(2)上部的加料口(6)依次加入重量比为1-4∶1的MBO2溶液和MALO2溶液,同时从氢气入口(4)通过管道(11)向阴极室(2)通入氢气,在温度为400℃-600℃,电压为1.8V-5V时进行电化学反应1-2H制得硼氢化物,残余氢气通过所述氢气出口(5)导出,通过管道(10)和增压泵(13)后进入管道(11)。本发明具有工艺简单、运行费用低廉、反应速率快并且产率高等优点,反应过程中的H2和MALO2连续循环,使得电解池内部反应充分,不会形成死角,并且MALO2作为催化剂,循环使用,产率得到了提高。